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華北電力大年夜學陸強:鋼鐵燒結(jié)機煙氣脫硝研究既優(yōu)化設(shè)計


江蘇中動電力設(shè)備有限公司 / 2018-05-19

各位專家,各位同行下午好,我今天匯報的題目是鋼鐵工業(yè)SCR脫硝技術(shù),我是來自華北電力大學的,同時我也代表我們校外企業(yè)北京光大環(huán)境股份有限公司跟各位領(lǐng)導做一個交流。

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華北電力大學/生物質(zhì)發(fā)電成套設(shè)備國家工程實驗室 副主任 陸強

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首先看一下我們行業(yè)的應(yīng)用背景,今天包括上午下午各位領(lǐng)導做了很多研究,做了很多介紹,鋼鐵工藝環(huán)節(jié)非常多,多個環(huán)節(jié)涉及脫硝,除了煉鋼環(huán)節(jié)基本上每個環(huán)節(jié)都有脫硝工藝技術(shù)的需求,這里面需求最多可能是焦化,包括焦爐出臺的國家標準,像軋鋼都有標準,具體我不說了。今天我想針對焦化和燒結(jié)煙氣做一個介紹。

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今天下午第一個報告介紹我們焦化煙氣的特點,我們焦化煙氣第一焦化爐不停爐,煙氣非常復雜,里面有焦油,溫度比火電溫度低一百度左右。對于燒結(jié)來說煙氣溫度更低只有100—185度的低溫,更重要的煙氣里面還有很多堿金屬,對我們常規(guī)的SCR脫硝的毒害作用非常大,這兩個背景之下我分別介紹一下針對我們焦化如何來做脫硝,針對燒結(jié)如何做脫硝。

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針對焦化做脫硝目前有很多脫硝工藝,我把主要工藝做一個簡單總結(jié),第一工藝做的比較多的是氧化脫硝,這里面用臭氧或者其他的氧化劑,把氮氧化物氧化,通過堿的方式做吸收,實現(xiàn)低成本的脫硝,因為它只是把氣相轉(zhuǎn)移到液相,里面同時產(chǎn)生了水污染的問題。

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我們第二個脫硝工藝活性炭或者活性焦,這個更多是物理吸附過程,這個成本比較龐大,涉及到活性焦托付再生技術(shù)?,F(xiàn)在鋼鐵行業(yè)推行比較多的中溫的,具體把煙氣排到320度以上,用最廉價的最常規(guī)的催化劑做這樣煙氣的脫硝,這個工藝最大特點就是運行成本非常龐大,要把這么大的煙氣從原本的200多度提升320度以上能耗需求非常大。

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我們第四個工藝現(xiàn)在包括今天各位專家非常推崇的工藝,我們在低溫下做脫硝,有兩種方法,第一種方法是將我們脫硝布置在脫硫以后,這個工藝國內(nèi)外有很多應(yīng)用,最典型在生活當中經(jīng)常碰到的垃圾焚燒。

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所有煙氣凈化做脫硝,同樣也可以做,先脫硫和先除塵做脫硝,這個工具最大特點是煙霧實在非常低,催化劑用量不大,要做脫硝工程成本很高。我們要在脫硫前脫硝,這樣盡可能保證焦化煙氣本身有200度以上煙溫。

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相對低溫脫硝來說催化劑用量可以節(jié)省很多,相對來說投資運行成本也會降低很多。如果我們要在脫硫前布置脫硝,主要技術(shù)有哪幾個問題,后面簡單介紹一下,這是相關(guān)的技術(shù)對比,剛才介紹過了。

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如果我們要做脫硫脫硝,第一個焦爐經(jīng)常不停爐,我們考慮到脫硝塔長期的運行。第二個考慮到我們焦爐里面有焦油,兩百多度不可能發(fā)生分解,焦油有黏性,一旦進了脫硝塔里面很快吸附在催化劑表面,造成催化劑表面很快會堵塞失火。

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把焦油脫出以后還有煙氣進入脫硝催化劑主要會有兩個問題,第一個催化劑發(fā)生硫酸銨鹽中毒作用,右邊列了副反應(yīng)。我們現(xiàn)在常見的低溫脫硝催化劑基本上都是在中溫催化劑基礎(chǔ)上做了改進,在300多度脫硝活性才會好,200多度脫硝活性很低。

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如何提高催化劑活性是我們低溫脫硝面臨重要問題,對我們做低溫脫硝兩大技術(shù)難點,一是脫硝技術(shù)的降低,這是我們常見催化活性的分布圖,對于釩基催化劑,一旦低于300度會快速下降,脫硝活性是我們做焦化煙氣脫硝第一個技術(shù)難點,這個難點還不是很大。

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我們可以通過調(diào)整催化劑用量。煙氣里面只要有氨氣,有三氧化硫一定會反映成硫酸銨鹽,硫酸銨鹽生成附著在催化劑表面造成催化劑失火。如果煙氣不是特別干凈還有飛灰成分在里面,造成永久性的催化劑的失火。

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這兩個可以說一年多之前,國際上都沒有任何克服這個缺點的催化劑,國外很少有這樣需求,這樣情況下十年前開始做相關(guān)研究工作,這是我研究工作思路經(jīng)過這個實驗研究。

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首先從量子化學方法建立催化劑表面結(jié)構(gòu)模型,看表面如何來負載活性成分,對催化劑有特定催化作用效果,我們通過量子化學方法闡明了催化劑表面活性,能量信息和反映動力學信息,脫硝反映是很多反映同時進行的。

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這樣基礎(chǔ)上研發(fā)了低溫范圍內(nèi)有非常高性能催化劑的配方,強化催化劑低溫下抗水和耐油性能,這樣基礎(chǔ)上通過兩個方式,第一個通過負載和制備方法改進改善了催化劑表面的結(jié)構(gòu),盡量做到單層分散,大量降低催化劑對二氧化硫的氧化率,我們脫硝反應(yīng)首先要把氨氣和一氧化碳吸附在催化劑表面才能進行脫硝反應(yīng),不吸附這個反應(yīng)沒辦法進行。

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更重要是我們在催化劑里面通過改善催化劑助劑,添加新的助劑形成二氧化硫結(jié)構(gòu),這是三年前做出來,當時焦化還沒有這么大脫硝需求,我們找不到單位做應(yīng)用,當時在電力系統(tǒng)做一個驗證,挑選了貴州來做中試,中試的時候為了模仿,這個可以看一下,這是電力行業(yè)里面煙氣工礦最惡劣的電廠。

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做實驗的時候為了模仿鋼鐵行業(yè)需求,我們通過拆冷風方式控制到200—300度之間,不是用了常規(guī)的溫度來做脫硝經(jīng)過2420小時,各項檢測數(shù)據(jù)非常完善,我們在這么高的情況下催化劑沒有發(fā)生任何失火問題。

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總結(jié)一下我們催化劑的優(yōu)勢,主要解決低溫有油環(huán)境下的高效脫硝問題,目前我們有很多業(yè)績可以看一下煙氣溫度有270,250—430的,各個煙氣溫度都有應(yīng)用,所有的應(yīng)用在脫硫之前做的脫硝,煙氣里面本身還有硫的,我們并沒有在脫硝塔里面設(shè)計系統(tǒng),不是說時時刻刻對催化系統(tǒng)做熱再生,沒有設(shè)計過催化劑熱再生系統(tǒng)。

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第三部分我想介紹針對我們燒結(jié)機煙氣脫硝,對于現(xiàn)在我們燒結(jié)行業(yè)來說的話煙氣混合在一起最后一塊排煙,針對這種脫硝的話工藝什么樣,也可以分為脫硫工藝以后脫硝,或者脫硫之前做脫硝。

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脫硫之前做脫硝有兩個,針對半干法或者針對濕法脫硫,我們燒結(jié)機煙箱溫度不一樣,可以混合一塊做脫硝,也可以針對不同煙氣溫度分別做脫硝,這是具體方法可以看一下,脫硫以后做脫硝半干法在120度左右,把煙溫升到180然后升到220,如果濕法脫硫位置比較大,濕法脫硫溫度有幾十度。

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這是簡單的總結(jié),可以看一下,估算一下對于260平米的燒結(jié)機煙氣量120萬標方,相比火電行業(yè)用這種方式做脫硝的話,鋼鐵行業(yè)脫硝投入遠遠高于火電行業(yè),尤其司法脫硫以后要把這么低的溫度升到220度這個代價非常龐大。

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我們提出脫硫以后做脫硝,脫硫以后做脫硝更多對于催化劑有需求,第一種工藝燒結(jié)煙氣混在一塊,假設(shè)我們按130度計算,第一股煙氣到180再到220,第二個我們通過利用燒結(jié)行業(yè)本身已有的能量來把煙溫直接到300度以上,一分為二,同樣的話我們可以對燒結(jié)機煙溫三種煙氣分別做脫硝處理。

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對于60度煙氣溫度更適合用化學方法做脫硝,對于140度煙霧溫可以加熱到300度以上,做中溫的脫硝,對于220度可以用低溫催化劑脫硝,這是對幾種方法做的總結(jié),我們一方面要充分利用燒結(jié)機本身現(xiàn)在有關(guān)設(shè)備能量,盡量把一股煙氣升到300度做脫硝,成本非常低。

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如果我們把煙氣分開處理的話,對于非常低的低溫,可以做氧化脫硝,相對來說投入成本最低,無論用中低溫脫硝都有這個特點,雖然灰含量不高,按期里面有大量的堿金屬,會讓催化劑發(fā)生嚴重的中毒作用,引出了我們需要堿金屬中毒的脫硝催化劑。

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針對我們火電行業(yè),針對我們生物質(zhì)行業(yè)秸稈里面都是鉀鹽,這種早期都有很多研究,堿金屬進入脫硝催化劑發(fā)生反應(yīng),影響催化劑的活化,可以降低吸附能力和氧化性能,這樣的話催化劑沒有辦法完成脫硝。在此基礎(chǔ)上化學吸附氧的比例也是降低,如果不能把氨氣等吸附在表面,這個脫硝反應(yīng)沒有辦法進行。

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五年前針對堿金屬來做如何提高催化劑對堿金屬抗中毒能力,我們也是通過量子化學分子研究催化劑表面如何吸附上去,如何發(fā)生化學反應(yīng),如何影響催化劑表面的活性位和不同價態(tài)的比例,在此基礎(chǔ)上針對這個堿技術(shù)化學反應(yīng)設(shè)計催化劑,來簡化催化劑對堿金屬的抗中毒能力。

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我們抗堿金屬催化劑,我們催化劑只要接觸煙氣堿金屬一定會進入微孔,不要發(fā)生反應(yīng)就可以保護催化劑活性位,添加酸性更強的助劑進去,就可以發(fā)生反應(yīng),可以降低堿金屬發(fā)生反應(yīng),同樣增強催化劑表面的酸性,這就是增強催化劑的容量,哪怕催化劑吸附1%,甚至更多堿金屬在上面。

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可能我們催化劑依舊不會讓脫硝性能受到影響,最后調(diào)整催化劑配方,創(chuàng)造各種各樣結(jié)構(gòu),讓堿金屬容納在孔里面,盡量讓堿金屬減少表面吸附,雖然這個過程很難,通過做了以后我們成功研制出來,尤其針對我們現(xiàn)在堿金屬非常高的地方,重點是我們生物質(zhì)行業(yè)。

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燒結(jié)機行業(yè)起步時間比較短,我們還沒有投運,已經(jīng)下了訂單,目前在生產(chǎn),有機會也請各位領(lǐng)導對我們相關(guān)情況多多考察,多了解我們情況,這是我們燒結(jié)機簡單應(yīng)用業(yè)績。這個我們現(xiàn)在可以看一下我們設(shè)計方案,都在40毫克以下,這是我們技術(shù)方面優(yōu)勢,脫硝我們可以保證超低排放,以后鋼鐵行業(yè)也會步入火電行業(yè)的要求,不僅要做改造更要做超低排放改造,今天這是我匯報的主要內(nèi)容,請各位專家通航多多批評指正,謝謝。

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直播|2018鋼鐵、焦化煙氣治理技術(shù)與應(yīng)用研討會

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